一、甲醛之基本概述
甲(jia)(jia)醛(quan)是一(yi)種(zhong)重要的(de)有(you)機原料，主(zhu)要用(yong)于(yu)塑料工業(如制酚醛(quan)樹(shu)脂、脲醛(quan)塑料—電玉)、合(he)成纖維(如合(he)成維尼綸—聚乙烯醇(chun)縮甲(jia)(jia)醛(quan))、皮革工業、醫藥(yao)、染料等。福爾馬林具有(you)殺菌和防(fang)腐能(neng)力，可(ke)(ke)浸制生物(wu)標本，其稀溶液(0.1—0.5％)農業上可(ke)(ke)用(yong)來浸種(zhong)，給(gei)種(zhong)子消毒。工業上常用(yong)催化(hua)氧化(hua)法由甲(jia)(jia)醇(chun)制取甲(jia)(jia)醛(quan)。甲(jia)(jia)醛(quan)可(ke)(ke)與(yu)銀(yin)氨溶液產(chan)生銀(yin)鏡反應(ying)，使試(shi)管內壁上附著一(yi)薄層光亮如鏡的(de)金屬銀(yin)（化(hua)合(he)態銀(yin)被(bei)還(huan)原，甲(jia)(jia)醛(quan)被(bei)氧化(hua)）；與(yu)新制的(de)氫氧化(hua)銅(tong)懸(xuan)濁(zhuo)液反應(ying)生成紅(hong)色沉淀氧化(hua)亞銅(tong)。
無色水溶(rong)液(ye)或(huo)氣(qi)體。有刺激性(xing)氣(qi)味。能與水、乙醇、丙酮(tong)等有機(ji)溶(rong)劑(ji)按任(ren)意比例混溶(rong)。液(ye)體在較冷時久貯易混濁，在低溫時則形成三(san)聚甲醛(quan)沉淀。蒸發時有一部(bu)分甲醛(quan)逸(yi)出，但多數變成三(san)聚甲醛(quan)。該(gai)品為(wei)強還(huan)原(yuan)劑(ji)，在微(wei)量堿(jian)性(xing)時還(huan)原(yuan)性(xing)更(geng)強。在空氣(qi)中能緩慢氧化成甲酸。
甲醛(quan)(quan)是最(zui)(zui)簡單的(de)醛(quan)(quan)，通常把它(ta)歸為飽和一元(yuan)醛(quan)(quan)，但它(ta)又相當于二元(yuan)醛(quan)(quan)。在與弱氧化(hua)劑的(de)反應中，每摩爾HCHO最(zui)(zui)多可還原(yuan)出4mol的(de)Ag或2mol的(de)氧化(hua)亞銅，這都是乙醛(quan)(quan)還原(yuan)能力的(de)兩倍(bei)，故(gu)甲醛(quan)(quan)又像(xiang)二元(yuan)醛(quan)(quan)。
二、甲醛的性質
甲(jia)(jia)醛俗(su)稱福(fu)(fu)爾(er)馬(ma)林，是(shi)無(wu)色、具有強烈氣(qi)味的刺(ci)激性氣(qi)體，其35%~40%的水溶液(ye)通稱福(fu)(fu)爾(er)馬(ma)林。甲(jia)(jia)醛是(shi)原漿(jiang)毒物，能(neng)與蛋白(bai)質結合，吸入(ru)(ru)高濃(nong)度甲(jia)(jia)醛后，會出現(xian)呼吸道的嚴(yan)重(zhong)(zhong)刺(ci)激和水腫(zhong)、眼刺(ci)痛(tong)、頭痛(tong)，也可發生(sheng)支氣(qi)管哮喘(chuan)。皮膚直接(jie)接(jie)觸甲(jia)(jia)醛，可引起皮炎、色斑、壞死(si)。經常吸入(ru)(ru)少(shao)量(liang)甲(jia)(jia)醛，能(neng)引起慢性中(zhong)毒，出現(xian)粘膜充血、皮膚刺(ci)激癥、過(guo)敏性皮炎、指(zhi)(zhi)甲(jia)(jia)角化和脆弱(ruo)、甲(jia)(jia)床指(zhi)(zhi)端疼痛(tong),孕婦長(chang)期(qi)吸入(ru)(ru)可能(neng)導致(zhi)新生(sheng)嬰兒(er)畸形(xing)，甚至死(si)亡(wang)，男子長(chang)期(qi)吸入(ru)(ru)可導致(zhi)男子精子畸形(xing)、死(si)亡(wang)，性功能(neng)下降，嚴(yan)重(zhong)(zhong)的可導致(zhi)生(sheng)殖(zhi)能(neng)力缺失，全身癥狀有頭痛(tong)、乏力、胃納差、心悸(ji)、失眠、體重(zhong)(zhong)減輕以及植物神經紊亂等。
各(ge)種(zhong)人造(zao)板(ban)(ban)材(刨花板(ban)(ban)、纖維板(ban)(ban)、膠合(he)板(ban)(ban)等)中由于(yu)使(shi)(shi)用了粘(zhan)(zhan)合(he)劑，因而(er)可含(han)有甲(jia)醛(quan)。新式家具(ju)的(de)制作，墻面、地(di)面的(de)裝飾鋪設，都要(yao)使(shi)(shi)用粘(zhan)(zhan)合(he)劑。凡是大量使(shi)(shi)用粘(zhan)(zhan)合(he)劑的(de)地(di)方，總(zong)會有甲(jia)醛(quan)釋放。此外，某些化(hua)(hua)(hua)纖地(di)毯、油漆(qi)涂料也含(han)有一定(ding)量的(de)甲(jia)醛(quan)。甲(jia)醛(quan)還(huan)可來自化(hua)(hua)(hua)妝品(pin)。 化(hua)(hua)(hua)妝品(pin)、清潔劑、殺蟲劑、消毒劑、防腐(fu)劑、印刷油墨、紙張、紡織(zhi)纖維等多種(zhong)化(hua)(hua)(hua)工(gong)輕工(gong)產品(pin)。
三、甲醛之主要用途
甲(jia)醛(quan)(quan)屬用(yong)途廣泛、生產(chan)工(gong)(gong)(gong)藝簡單(dan)、原料(liao)供應(ying)充足的(de)大(da)眾(zhong)化工(gong)(gong)(gong)產(chan)品，是甲(jia)醇(chun)下游產(chan)品樹(shu)(shu)中的(de)主干，世界年(nian)產(chan)量在2500萬噸左右(you)，30%左右(you)的(de)甲(jia)醇(chun)都(dou)(dou)用(yong)來生產(chan)甲(jia)醛(quan)(quan)。但(dan)甲(jia)醛(quan)(quan)是一(yi)種濃度較低的(de)水溶(rong)液，從(cong)經(jing)濟(ji)角度考慮不便于長距離運輸，所以一(yi)般都(dou)(dou)在主消費市場附近設廠，進(jin)出口貿(mao)易也極少(shao)。甲(jia)醛(quan)(quan)除可直接用(yong)作消毒、殺菌、防腐(fu)劑外，主要用(yong)于有機合成、合成材料(liao)、涂料(liao)、橡膠(jiao)、農(nong)藥等行業，其衍生產(chan)品主要有多(duo)聚(ju)(ju)甲(jia)醛(quan)(quan)、聚(ju)(ju)甲(jia)醛(quan)(quan)、酚醛(quan)(quan)樹(shu)(shu)酯、脲醛(quan)(quan)樹(shu)(shu)酯、氨基(ji)樹(shu)(shu)酯、烏(wu)洛托產(chan)品及(ji)多(duo)元醇(chun)類等。人造板工(gong)(gong)(gong)業發達，對(dui)甲(jia)醛(quan)(quan)的(de)需求量甚大(da)。
甲醛的(de)用(yong)途非常廣泛，合成樹脂、表(biao)面(mian)(mian)活性(xing)劑(ji)、塑料、橡膠(jiao)、皮革、造紙、染料、制藥(yao)、農藥(yao)、照相膠(jiao)片、炸藥(yao)、建筑(zhu)材料以(yi)(yi)及消毒、熏蒸和防腐過(guo)程中均要用(yong)到甲醛，可以(yi)(yi)說甲醛是化(hua)學工業中的(de)多面(mian)(mian)手，但任(ren)何東西(xi)的(de)使(shi)用(yong)都(dou)必須有個限量(liang)(liang)，有一個標準，一旦使(shi)用(yong)超越了(le)標準和限量(liang)(liang)，就會(hui)帶(dai)來不利的(de)一面(mian)(mian)。
據知情(qing)人士介紹，1噸甲(jia)(jia)(jia)(jia)醛(quan)價格(ge)在1600元上下，甲(jia)(jia)(jia)(jia)醛(quan)濫用的(de)(de)主要原(yuan)因(yin)在于其低廉的(de)(de)價格(ge)。幾年(nian)以來我(wo)國(guo)(guo)的(de)(de)甲(jia)(jia)(jia)(jia)醛(quan)產(chan)量成逐年(nian)遞增的(de)(de)趨勢，這與我(wo)國(guo)(guo)紡織工業和建材(cai)工業的(de)(de)發展是一致的(de)(de)，這說明在今(jin)后的(de)(de)很長(chang)一段時間內甲(jia)(jia)(jia)(jia)醛(quan)還是我(wo)國(guo)(guo)化(hua)工行業的(de)(de)寵(chong)兒(er)。據有(you)關專家介紹，近年(nian)來 我(wo)國(guo)(guo)已研制成功了無甲(jia)(jia)(jia)(jia)醛(quan)的(de)(de)免(mian)燙整理劑，以及(ji)不(bu)含(han)甲(jia)(jia)(jia)(jia)醛(quan)的(de)(de)環(huan)保型脲醛(quan)樹脂，然而時至(zhi)今(jin)日也沒有(you)被大量投產(chan)，主要原(yuan)因(yin)就是價錢昂貴(gui)，可見，便(bian)宜的(de)(de)價格(ge)阻礙了甲(jia)(jia)(jia)(jia)醛(quan)的(de)(de)替代(dai)進程。
四、甲醛中毒癥(zheng)狀怎(zen)么辦
甲醛(quan)(quan)是一種毒(du)性較高(gao)的氣(qi)體，在國內(nei)有(you)毒(du)氣(qi)體名單中(zhong)列居第二(er)。相信很(hen)多(duo)(duo)人(ren)對(dui)之前曝光(guang)的安信“毒(du)地板”事件都記憶猶新吧。在室內(nei)的甲醛(quan)(quan)大多(duo)(duo)數(shu)來源于人(ren)造板材、涂料(liao)、油漆等材料(liao)中(zhong)。甲醛(quan)(quan)含量(liang)多(duo)(duo)寡不(bu)一，作為(wei)致(zhi)癌(ai)及畸形的有(you)毒(du)物體，一旦入侵(qin)人(ren)體會出現(xian)哪(na)些中(zhong)毒(du)癥狀?本文將詳細介紹甲醛(quan)(quan)中(zhong)毒(du)癥狀、并提供一些消除甲醛(quan)(quan)中(zhong)毒(du)癥狀的方(fang)法(fa)以及入住新房如(ru)何預(yu)防甲醛(quan)(quan)中(zhong)毒(du)的一些有(you)效(xiao)措施。
甲(jia)醛中(zhong)毒時會(hui)表現(xian)為憋悶、惡心甚至頭(tou)暈目眩,并(bing)且會(hui)伴(ban)隨經常感冒,這些癥狀與孕(yun)期的某(mou)些癥狀會(hui)比較相似,因此(ci)很多孕(yun)婦并(bing)不會(hui)刻意區分此(ci)時的反(fan)應(ying)是(shi)甲(jia)醛中(zhong)毒反(fan)應(ying)還是(shi)妊娠反(fan)應(ying)。研究表明,長期處于甲(jia)醛的包(bao)圍圈中(zhong),低濃度的芳香烴(jing)有(you)機溶劑污染會(hui)對(dui)新(xin)生(sheng)兒出(chu)生(sheng)體(ti)重存(cun)在影響,會(hui)導致低體(ti)重兒并(bing)明顯(xian)縮短孕(yun)周期,嚴重甚至引起生(sheng)育(yu)畸形和流產。
人體(ti)甲醛(quan)中毒癥狀主要表現為以下三大類型：
1、深度(du)中(zhong)毒癥(zheng)狀(zhuang)：人體器官中(zhong)的肺(fei)部出現(xian)肺(fei)水(shui)，喉部出現(xian)四度(du)喉水(shui)腫病癥(zheng)，血液出現(xian)重度(du)低(di)氧血癥(zheng)狀(zhuang)。
2、中度中毒癥(zheng)狀(zhuang)(zhuang)：患者出(chu)(chu)現胸(xiong)悶、頻繁咳(ke)嗽、咯痰(tan)。呼吸困難(nan)，甚至出(chu)(chu)現干濕性破鑼音之感(gan)，通過胸(xiong)透X光時肺部紋(wen)理(li)實質化(hua)，發生(sheng)變化(hua)呈現葉(xie)片(pian)狀(zhuang)(zhuang)陰(yin)影或者出(chu)(chu)現一些分散的點(dian)(dian)狀(zhuang)(zhuang)小黑點(dian)(dian)。血(xue)(xue)析時會出(chu)(chu)現輕、中度低(di)氧血(xue)(xue)癥(zheng)狀(zhuang)(zhuang)。喉嚨(long)水(shui)腫則(ze)增(zeng)重至三級。
3、輕度中毒癥(zheng)狀(zhuang)：當患者出現輕度中毒時，具體表現為眼結膜充血、講(jiang)話(hua)沙啞，呼吸困難，呼吸聲音比平時要來得大聲。輕度甲醛中毒癥(zheng)狀(zhuang)的(de)(de)另一(yi)個具體表現為一(yi)至二度的(de)(de)喉嚨水腫(zhong)。眼部會(hui)明顯的(de)(de)感覺有刺激癥(zheng)狀(zhuang)。通過拍X光會(hui)發現肺部的(de)(de)紋(wen)理開(kai)始變(bian)多變(bian)粗的(de)(de)癥(zheng)狀(zhuang)，在醫學(xue)上的(de)(de)表現來說是急性支氣管炎的(de)(de)典型癥(zheng)狀(zhuang)。
甲醛中毒的病因
甲醛中毒通常是由眼睛、呼吸道短時間內接觸高濃度甲醛蒸氣，或者長期處在含有大量甲醛的空氣中引起。
甲醛中毒的癥狀
1、甲醛刺激反應
表現為一過性的眼及上呼吸道刺激癥狀，如眼刺痛、流淚、咽痛、胸悶、咳嗽等。胸部聽診及胸部X線無異常發現。
2、輕度中毒
有視物模糊、頭暈、頭痛、乏力等全身癥狀。胸部X線檢查除出現肺紋理增強外，無重要陽性發現。
3、中度中毒
根據下列表現綜合分析，可診斷為中度中毒：
持續咳嗽、聲音嘶啞、胸痛、呼吸困難，胸部X線檢查有散在的點片狀或斑片狀陰影。
4、重度中毒
具(ju)有以下情況之一者(zhe)，可(ke)診斷為重度中毒：喉頭水(shui)腫及窒息、肺(fei)水(shui)腫、昏迷、休克。
室(shi)內甲醛的檢測方法：
甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)污染問題主(zhu)要(yao)集中(zhong)(zhong)于居(ju)室、紡織品(pin)(pin)(pin)和食品(pin)(pin)(pin)中(zhong)(zhong)。居(ju)室裝飾材(cai)料(liao)和家具中(zhong)(zhong)的(de)膠合(he)板、纖維板、刨(bao)花板等(deng)人(ren)造板材(cai)中(zhong)(zhong)含(han)有(you)大量以甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)為主(zhu)的(de)脲醛(quan)樹脂，各類油(you)漆、涂(tu)料(liao)中(zhong)(zhong)都(dou)含(han)有(you)甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)。國內(nei)外居(ju)室、紡織品(pin)(pin)(pin)、食品(pin)(pin)(pin)中(zhong)(zhong)甲(jia)(jia)(jia)醛(quan)檢測方法(fa)主(zhu)要(yao)有(you)：分光光度法(fa)、電化學檢測法(fa)、氣相(xiang)色譜(pu)法(fa)、液相(xiang)色譜(pu)法(fa)、傳(chuan)感器法(fa)等(deng)。
分光光度法
分光光度(du)法(fa)(fa)是(shi)基于不同分子結構的(de)物質對電磁(ci)輻射的(de)選(xuan)擇性(xing)吸收而建立的(de)一(yi)種(zhong)(zhong)定(ding)性(xing)、定(ding)量分析方(fang)法(fa)(fa)，是(shi)居室、紡織品(pin)、食(shi)品(pin)中甲(jia)醛檢測最常規(gui)的(de)一(yi)種(zhong)(zhong)方(fang)法(fa)(fa)．涉及到(dao)的(de)有(you)乙酰(xian)丙酮(tong)法(fa)(fa)、酚試劑(ji)法(fa)(fa)、AHMT法(fa)(fa)、品(pin)紅一(yi)亞(ya)硫酸、變色酸法(fa)(fa)、間苯三酚法(fa)(fa)、催化光度(du)法(fa)(fa)等(deng)，每種(zhong)(zhong)檢測方(fang)法(fa)(fa)所偏重(zhong)的(de)應用領域(yu)不同，并各有(you)其優點和(he)一(yi)定(ding)的(de)局限性(xing)。
（1）乙酰丙酮法(fa)。
乙酰(xian)丙(bing)酮法指在(zai)(zai)(zai)過量銨鹽存(cun)在(zai)(zai)(zai)下，甲醛(quan)(quan)與乙酰(xian)丙(bing)酮通過45～60℃水(shui)浴30min或25℃室溫下經(jing)2.5h反應(ying)生成黃(huang)色(se)化合物，然(ran)后比(bi)色(se)定(ding)(ding)量甲醛(quan)(quan)含量．甲醛(quan)(quan)與乙酰(xian)丙(bing)酮反應(ying)的特(te)異性較好，干擾因素少(shao)，酚類(lei)(lei)和其它醛(quan)(quan)類(lei)(lei)共存(cun)時(shi)均不干擾，顯色(se)劑(ji)較為穩(wen)定(ding)(ding)，檢出(chu)限(xian)達到0.25 me/L[Bl，測(ce)定(ding)(ding)線性范圍較寬，適合高含量甲醛(quan)(quan)的檢測(ce)，多(duo)用于居室和水(shui)發食品中(zhong)對(dui)甲醛(quan)(quan)的測(ce)定(ding)(ding)．但在(zai)(zai)(zai)進行水(shui)發食品中(zhong)甲醛(quan)(quan)檢測(ce)時(shi)，需將樣(yang)品中(zhong)的甲醛(quan)(quan)在(zai)(zai)(zai)磷酸介質中(zhong)加熱蒸(zheng)餾提取出(chu)來，經(jing)水(shui)溶(rong)液吸(xi)收、定(ding)(ding)容(rong)后再檢測(ce)，操作過程復雜、繁瑣、耗時(shi)。
（2）試劑法。
酚(fen)試(shi)劑(ji)法(fa)(fa)即MBTH法(fa)(fa)，即甲(jia)(jia)醛(quan)與酚(fen)試(shi)劑(ji)（3-甲(jia)(jia)基-2-苯并噻唑腙鹽酸鹽，μgrn）反應生成嗪(qin)，嗪(qin)在酸性溶液中(zhong)被鐵離子(zi)氧(yang)化成藍色，室溫下經15rain后(hou)顯(xian)色，然后(hou)比色定量[m]。酚(fen)試(shi)劑(ji)法(fa)(fa)操作簡便(bian)，靈(ling)敏度(du)高，檢出限為0.02mg/L，較(jiao)適合測定微量甲(jia)(jia)醛(quan)測定。但脂(zhi)肪族(zu)醛(quan)類也有類似的(de)反應，對(dui)測定會有干擾(rao)，二氧(yang)化硫(liu)對(dui)測定也有一定的(de)干擾(rao)，使結果偏低，所以，在測定吊白塊時(shi)應用(yong)此方法(fa)(fa)要慎重。酚(fen)試(shi)劑(ji)的(de)穩(wen)定性較(jiao)差(cha)，顯(xian)色劑(ji)MITI?H在4℃冰箱內僅可以保存3d，顯(xian)色后(hou)吸光(guang)度(du)的(de)穩(wen)定性也不(bu)如乙酰丙酮法(fa)(fa)，顯(xian)色受時(shi)間與溫度(du)等的(de)限制。本(ben)法(fa)(fa)多用(yong)于居室中(zhong)對(dui)甲(jia)(jia)醛(quan)的(de)檢測。紡織(zhi)品和(he)食品中(zhong)對(dui)甲(jia)(jia)醛(quan)的(de)測定有時(shi)也用(yong)該方法(fa)(fa)一。
（3）AHMT法。
AHMT法指(zhi)甲(jia)(jia)醛(quan)與AHMT（4-氨基(ji)-3-聯(lian)氨-5-巰基(ji)-1，2，4-三氮雜(za)茂）在(zai)堿性(xing)條件下縮合(he)，經高碘(dian)酸鉀氧(yang)化成紫紅色(se)化合(he)物(wu)，然后比色(se)定(ding)量檢(jian)測(ce)甲(jia)(jia)醛(quan)含量的方法。AHMT法在(zai)室(shi)溫(wen)下就能顯色(se)，且SO、NO共存時不(bu)于擾(rao)測(ce)定(ding)，靈(ling)敏度比比色(se)法要好(hao)。該(gai)方法特異(yi)性(xing)和選擇(ze)性(xing)均較(jiao)好(hao)，在(zai)大量乙(yi)醛(quan)、丙醛(quan)、丁醛(quan)、苯乙(yi)醛(quan)等醛(quan)類(lei)物(wu)質(zhi)共存時不(bu)干擾(rao)測(ce)定(ding)，檢(jian)出限為(wei)0.04 mg/L。但AHMT法在(zai)操(cao)作(zuo)過程(cheng)中(zhong)顯色(se)隨時間逐漸加深，標(biao)準溶(rong)液(ye)的顯色(se)反應(ying)和樣品溶(rong)液(ye)的顯色(se)反應(ying)時間必(bi)須(xu)嚴(yan)格統一，重現性(xing)較(jiao)差，不(bu)易操(cao)作(zuo)，多(duo)用于居室(shi)中(zhong)對甲(jia)(jia)醛(quan)的檢(jian)測(ce)。?
?
中毒癥狀：
輕度中毒：
明顯的眼部(bu)及(ji)上呼吸道粘(zhan)膜刺激(ji)癥(zheng)狀。主要表現為眼結膜充血、紅腫，呼吸困難(nan)，呼吸聲粗(cu)重，喉嚨(long)沙啞、講話或(huo)干澀暗啞或(huo)濕膩。中毒者還(huan)能感受到自(zi)己(ji)呼吸聲音加粗(cu)。輕度(du)甲醛中毒癥(zheng)狀的另一(yi)個(ge)具體表現為一(yi)至二度(du)的喉嚨(long)水腫。
中度中毒：
咳(ke)嗽不止、咯痰、胸悶、呼吸(xi)困難及干濕性破鑼音(yin)。胸透X光(guang)時(shi)肺部紋理實質化，轉變(bian)為(wei)散布的點(dian)狀(zhuang)小斑(ban)點(dian)或片狀(zhuang)陰影，即為(wei)醫學上的機型支氣(qi)管肺炎；喉嚨水腫增重至三級。進行血氣(qi)分析之時(shi)會伴隨(sui)著(zhu)輕、中度(du)的低氧血癥(zheng)。
重度中毒：
肺部及喉部情況出現惡化，出現肺水腫與四度喉水腫的病癥，血氣分析亦隨之嚴重，為重度低氧血癥。
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